Такой разный перхлорэтилен

«Совсем недавно закончила последнюю статью о перхлорэтилене, а так изменилась ситуация, столько новой, интересной информации появилось», - думаю я в последнее время. Подняла свои записи, старые публикации, и оказалось, что прошло уже больше двух лет. Точно знаю, что большинству, кто этой темой интересуется, мои обзоры нравятся. Многим они полезны: на них ссылались и продолжают ссылаться люди на форумах самых разных сайтов, причем, что интересно, большинство этих людей к отрасли химчистки не имеют совершенно никакого отношения. Работники химчистки, получающие профильные журналы на работе, там же на работе статьи читают и обсуждают. Так родилась идея написать новую статью. Обсудила идею со знакомыми: учеными, практиками, производителями, поставщиками. Получила одобрение и поддержку. Систематизировав имеющиеся данные, решила представить их в виде «мозаики», а темы, требующие детального рассмотрения, изложить в отдельных статьях в соавторстве с профильными специалистами и экспертами.

Итак, какова же сегодня ситуация с перхлорэтиленом. В прошлой статье я закончила анализ на начале 2010 года, отметив, что в наступившем году в мировом масштабе возможно возникнет дефицит материала. Именно это и произошло. Весь 2010 и половину 2011 года во всем мире сохранялось устойчивое превышение спроса над предложением, в этой связи не останавливаясь росли цены.

Летом 2011 года в Северной Америке и в Европе наметились первые признаки замедления роста экономики, и спрос на перхлорэтилен стал снижаться прежде всего за счет промышленного потребления, где он используется как сырье. Эта тенденция сохраняется в Европе и в настоящий момент. Как следствие, на фоне достаточно острой конкуренции происходит перераспределение рынков сбыта. Важно отметить, что в Европе действует законодательство REACH (названо по первым буквам аббревиатуры Registration - Регистрация, Evaluation - Оценка, Authorisation - Разрешение и Restriction of Chemicals - Ограничение Химических веществ), согласно которому любое химическое вещество должно быть зарегистрировано, если оно производится или импортируется в объемах, превышающих 1 тонну в год. Процедура эта сложная, долгая и дорогая. Таким образом, от азиатского материала европейский рынок серьезно защищен, чего нельзя сказать о других частях света.

Работая над данной статьей, я ставила задачу обобщить тенденции производства и потребления перхлорэтилена в мире. Проанализировав огромное количество собранной информации, поняла, что Европа и Америка развиваются в одном направлении, а Китай - прямо в противоположном. Это касается и производственных мощностей, и потребления, и движения товарных потоков, и сфер применения перхлорэтилена.

Главной особенностью последних двух лет стало серьезное влияние на рынок китайских производителей перхлорэтилена. Все европейские производители понимают, и многие в частных беседах напрямую говорят о том, что в ближайшие годы рынок перхлорэтилена будет очень сильно зависеть от Поднебесной. Я полагаю, что анализ ситуации в мире будет очень интересен через призму того, что происходит в Китае. Наброски статьи (рабочее название «Весь китайский перхлорэтилен»), соавтором которой будет к.т.н О.А.Конорев, уже готовы, и мы планируем опубликовать ее в ближайшее время.

В данной статье подробно расскажу только о том, что происходит в России.

РОССИЯ

ФАКТЫ И ВЫМЫСЕЛ

Емкость российского рынка перхлорэтилена в последние годы стабильна и оценивается на уровне 4,5-5,0 тыс. тонн/год. А что же с производством? Всем известно, что в конце 2009 года было закрыто последнее российское производство на заводе «Каустик» в Стерлитамаке. С тех пор сами перхлорэтилен мы не производим. Впрочем, не только его. Мы много чего еще сами не производим. К стыду для нашей великой державы это именно так.

Многие в последние годы не раз слышали, что российский перхлор жив. К сожалению, это не совсем так. Да, компания «Молирен» получает регенерированный растворитель путем ректификации шлама. Однако, во-первых, его доля в общем объеме потребления не выходит за рамки статистической погрешности, а во-вторых, по физико-химическим характеристикам к перхлорэтилену он, если и может быть отнесен, то с большой натяжкой. Но сейчас речь не о качестве.

В конце зимы этого года все специализированные новостные химические сайты опубликовали сенсационную новость: в России, на заводе «Химпром» в Волгограде уже весной будет запущено производство перхлорэтилена. Все с нетерпением ждали, и, наконец, на сайте завода были выложены видеоролики состоявшейся 1 июня презентации производства. Однако, никто из тех, с кем я разговаривала об этом, и по сей день ни видел ни ТУ на перхлор из Волгограда, ни паспорта качества, ни ценового предложения, ни, собственно, самого растворителя. Вспомнился Шекспир: ”Много шума из ничего”.

Перхлорэтилен является одним из важнейших хлоропродуктов, производство и потребление которого определяет развитие всей хлорной промышленности. Ситуацию в хлорной отрасли России для данной статьи прокомментировал Юрий Анисимович Трегер, доктор химических наук, профессор, ген. директор НИИЦ «Синтез», созданного на основе головной научно-исследовательской и проектной организации хлорной отрасли Советского Союза, где Юрий Анисимович проработал больше 35 лет и руководил пусковыми бригадами специалистов при создании и освоении 20 промышленных химических производств, среди которых и производство перхлорэтилена на заводе “Каустик” в Стерлитамаке.

«Хлорная промышленность России переживает не лучшие времена. Из нескольких десятков хлорорганических продуктов, выпускаемых два десятка лет тому назад, сейчас остались только винилхлорид-поливинилхлорид, хлорметаны, трихлорэтилен и жидкие хлорпарафины. Перхлорэтилен является одним из важнейших хлорпродуктов. Этот его «статус» определяется не только важнейшими сферами потребления – химчистка, обезжиривание, в том числе металлических поверхностей, сырье для производства ряда хладонов, но и тем, что основными процессами его получения являются методы переработки и утилизации хлорорганических отходов. Можно констатировать, что производство такого продукта как перхлорэтилен определяет развитие промышленности не только с технологической и экономической позиций, но и с точки зрения экологического состояния страны».

Таким образом, вся потребность России в перхлорэтилене уже более двух лет покрывается за счет импорта. Но если в 2010 году на долю трех европейских производителей (Dow, Solvay и Spolchemie) приходилось почти 95% импорта, то в I-м полугодии 2012 их доля сократилась. Нельзя не сказать о регенерированном материале немецкой компании Richard Geiss. В отличие от Германии, где его доля потребления относительно высока (данные независимых источников найти не удалось, а данные заинтересованных источников поразительно разнятся), в России она на редкость стабильна – около 1%. Основных причины для этого, на мой взгляд, две: экономическая – его цена в России не столь сильно как в Германии отличается от цены на свежий перхлорэтилен, и эмоциональная, связанная с нашим менталитетом – мы все же отдаем предпочтение первичным, а не переработанным продуктам.

Следовательно, доля европейского перхлорэтилена сократилась за счет материала из Азии. Отчасти за счет японского, но, в основном, конечно же, за счет материала из Китая. Подробно о продукции из Поднебесной речь пойдет в отдельной статье. Сейчас приведу только ответ вопрос: «ВЕРИТЬ ИЛИ НЕ ВЕРИТЬ КИТАЙСКОМУ КАЧЕСТВУ?», который я задала Олегу Конореву, профессиональному химику, работавшему и в НИИ «Синтез», и на российских хлорных заводах, а сейчас сотрудничающему с китайскими производителями. «Окончательный ответ на этот вопрос могут дать только реальные испытания китайского продукта непосредственно в химчистке, при соблюдении всех регламентных условий входного контроля и технологического процесса и в сравнении с лидером отрасли – перхлорэтиленом марки DOWPER™, доминирующем сегодня на рынке. Надеемся, что в скором будущем кто-нибудь из прямых потребителей или компаний-дистрибьюторов решится на такие эксперименты, подвергающие определенному риску репутацию компании в случае некачественного растворителя или резкого изменения его свойств в процессе работы. Пока не время ставить точку в этом вопросе».

Говоря о представленном в России растворителе, нельзя не сказать и о так называемом английском перхлорэтилене.

ПРАВДА И ЛОЖЬ. ВЕЛИКОБРИТАНИЯ.

Еще в начале года я представляла себе, что ситуацию в Великобритании я знаю абсолютно точно: завод INEOS в городе Runcorn закрыт, и перхлорэтилен в Великобритании с 2009 года не производится. И вдруг в Петербурге под лозунгом «Мобильность. Открытость. Профессионализм» появился произведенный GT Industrial в Лондоне ЧИСТЫЙ АНГЛИЙСКИЙ ПЕРХЛОРЭТИЛЕН! «Этого не может быть, потому что просто не может быть! - подумала я. - Своими глазами видела большинство заводов, производящих перхлорэтилен, и представить их в Лондоне, Париже, Берлине, да в любой европейской столице – это не просто фантастика, это - фантасмагория. Нельзя же заниматься откровенным мошенничеством!». Эмоции улеглись, и я решила разобраться что к чему. Оказалось, что можно, говоря юридическим языком, вводить в заблуждение, а попросту говоря, беззастенчиво обманывать всех и вся!

Я могу делать столь категоричное утверждение на основании следующих фактов. В Европе все производители любой хлорной продукции как на ладони, а производители перхлорэтилена являются членами Ассоциации производителей хлорных растворителей (ECSA), входящей в состав Ассоциации EUROCHLOR, на Генеральной Ассамблее которой я присутствовала и с главой которой я лично знакома. GT Industrial там в списках не значится. В телефонном разговоре с заводом INEOS мне подтвердили, что перхлорэтилен в Британии не производят с 2009 года, более того, производственные мощности в Runcorn к настоящему времени разобраны. О компании GT Industrial там никогда не слышали. После закрытия завода в Runcorn, INEOS заключила со своим дистрибьютором, компанией Banner Chemicals Group лицензионное соглашение об использовании торговой марки перхлорэтилена для химчистки PERKLONE™. Под этой торговой маркой перхлорэтилен разных производителей продается и в настоящее время. Притом не только в Британии. Какой именно растворитель - не известно. В условиях соглашения сказано только, что его качество должно соответствовать качеству, которое было у INEOS.

Так что же за перхлорэтилен представлен в России под видом английского? Правильный ответ: «китайский» производства завода Sichuan Hoghe Fine Chemical в провинции Сычуань, более чем в 8000 километрах от Туманного Альбиона!

НЕЛЕГКИЙ ВЫБОР 

Лучше всего, на мой взгляд, существующую сегодня в России ситуацию с перхлорэтиленом с точки зрения конечного потребителя, охарактеризовала Евгения Хохлова, директор компании, много лет занимающейся перхлорэтиленом. Считаю, что ее мнение абсолютно объективно и не носит ни капли рекламного смысла. По этой причине, вопреки своему первоначальному решению не цитировать поставщиков и дистрибьюторов, привожу его полностью: «Широкий спектр предложений на рынке перхлорэтилена на сегодняшний день ставит клиентов перед нелегким выбором, и только качество предлагаемых продуктов, доступная информация и уровень сервиса дистрибьюторских и сервисных компаний–поставщиков помогут структурировать рынок данного продукта и сформировать приоритеты наших клиентов”. 

МНЕНИЯ ПРОИЗВОДИТЕЛЕЙ

Работая над статьей, я связалась с европейскими производителями перхлорэтилена с просьбой предоставить комментарии. Представители SPOLCHEMIE и Dow, как и раньше, с готовностью откликнулись на мою просьбу и предоставили цитаты для публикации. Московское представительство SOLVAY свои комментарии не предоставило.

Jan Panzner, Spolchemie:
«Несмотря на происходящие в последнее время изменения, перхлорэтилен по-прежнему остается растворителем, которому отдают предпочтение предприятия химической чистки. К тому же, за счет замещения трихлорэтилена, растет его доля потребления в качестве обезжиривателя при металлообработке.
Ожидается, что последние события на рынке, невысокий спрос и активные действия азиатских компаний заставят европейских производителей гибко реагировать на любые происходящие изменения».

Steffen Saecker, The Dow Chemical Company:
Перхлорэтилен стал растворителем, наиболее часто используемым в химической чистке во всем мире, главным образом благодаря его отличной чистящей способности, простоте переработки и наличию технологии, обеспечивающей его безопасное использование. Компания Dow, как крупнейший в мире производитель перхлорэтилена, и ее подразделение – компания SAFECHEM преисполнены решимости поддерживать безопасное и устойчивое использование перхлорэтилена в химической чистке. Для работающих в этой индустрии крайне важными факторами являются моющая способность растворителя, а также защита машин химчистки и выполнение норм природоохранного законодательства, поэтому мы предлагаем специальные марки перхлорэтилена, разработанные специально для этого применения - DOWPER™ solvent и DOWPER™ Pure Power.
В условиях сегодняшнего экономического климата, в этом году мы наблюдаем в Европе снижение спроса на перхлорэтилен, используемый в качестве растворителя. Ожидается, что спрос снова возрастет по мере восстановления экономики”.

ФОРМУЛА ОДНА – КАЧЕСТВО РАЗНОЕ

Полагаю, что столько марок и видов перхлорэтилена, сколько есть сегодня в России, нет больше ни в одной стране. Каково же качество материала? Сильно ли оно отличается? И как выбрать то, что нужно. Попробуем разобраться. Оговорюсь, что ниже речь пойдет только о продуктах, реальное качество которых соответствует заявляемым производителями показателям.

Все знают, что химическая формула перхлорэтилена C2 Cl4. И основного вещества в нем содержится более 99 процентов. Так вот, какие-то 0,5%, а в некоторых случаях 0,1% или даже 0,01% могут абсолютно изменить свойства перхлорэтилена. Как правило, это вовсе не означает, что перхлорэтилен из хорошего становится плохим. Он просто становится другим, отличается кислотностью/щелочностью, стабилизаторами, содержанием воды. Почему? Потому что он предназначен для разного применения. Следовательно, при выборе нужно точно знать, для чего перхлорэтилен произведен и для чего планируется его использование. Только тогда можно достигнуть желаемого результата.

Основных видов применения у перхлорэтилена два: сырье для озонобезопасных фреонов (в России их называют хладоны) и растворитель. В качестве последнего перхлорэтилен используется в химической чистке одежды и для обезжиривания металлов. Кроме того, в последнее время перхлорэтилен используется в процессах регенерации катализаторов на нефтехимических заводах. Зная это, логично предположить, что для этих абсолютно разных целей должен использоваться разный перхлорэтилен, обладающий разными свойствами. И это именно так: по этой самой причине ведущие мировые производители выпускают разные сорта перхлорэтилена. Точно известно, что несколько сортов производят ASAHI GLASS, Solvay (3), и Dow (11).

В России представлено несколько видов перхлорэтилена, специально предназначенных для химической чистки: немецкий – торговые марки DOWPER™ solvent и DOWPER™ Pure Power (Dow), французский PERSTABIL™ ( Solvay) и японский компании ASAHI GLASS. В Китае специальные сорта растворителя для химчистки вообще не производятся.

В этой связи полезно знать, что в качестве растворителя, используемого в закрытых машинах химической чистки и металлообработки, перхлорэтилен должен быть стабилизированным, а для производства фреонов – нет. Использование кислого материала в химчистке чревато серьезными проблемами, а на синтез фреонов показатель кислотности не оказывает вообще никакого влияния. Иными словами, можно сказать, что при производстве фреонов ядом является стабилизатор, а в химчистке – кислота. Следовательно, при выборе нужно точно знать, для чего перхлорэтилен произведен, и для чего планируется его использование. Только тогда можно достигнуть желаемого результата.

ДАННЫЕ ЛАБОРАТОРНЫХ АНАЛИЗОВ

В химчистке проверить качество растворителя невозможно, приходится полагаться только на паспорт качества. Настоящую проверку можно провести только путем профессионального лабораторного исследования. В моем распоряжении уже имеется огромное количество результатов таких исследований. В ряде независимых лабораторий работа пока продолжается. Представленный на рынке перхлорэтилен анализируется по таким показателям, как содержание основного вещества, кислотность / щелочность, уровень pH, плотность, диапазон дистилляции, содержание воды и примесей, включая количество стабилизатора. Для систематизации всех данных требуется время. Этой работой ваша покорная слуга в настоящее время занимается совместно с кандидатами технических наук М.Е.Галаничевой и Н.А.Давыдовым. Отчет о проведенных испытаниях будет опубликован в ближайших номерах журнала.

МНЕНИЯ ЭКСПЕРТОВ

Ниже приведены мнения экспертов по поводу требований к качеству перхлорэтилена, используемого в производстве хладонов и в химической чистке.

Николай Альбертович Давыдов, зам. начальника Управления по развитию новых технологий ОАО «Галополимер-Пермь»:
«Хлорорганические продукты являются основным сырьем для производства целого ряда хладонов. Так, например, ПХЭ используется в качестве сырья в большинстве технологий производства озонобезопасного хладона R125.
Существующий способ производства накладывает ряд требований к качеству сырья, поэтому отдельные зарубежные производители выпускают ПХЭ специальных марок “для производства хладонов (фторкарбонов)”.
ЦЗЛ (Центральная заводская лаборатория – прим. автора) проводит хроматомасс-спектрометрический анализ всех поступающих партий. За последние полтора года нами проанализированы десятки различных проб перхлорэтилена. Нам удалось обнаружить и идентифицировать более 30 различных примесных компонентов. Все идентифицированные примеси в ПХЭ можно условно разбить на ряд групп: •
Галогенсодержащие низкомолекулярные алканы; 
Водородсодержащие алканы; 
Ароматические углеводороды, алкены и циклоалканы; 
Стабилизаторы;
Кислоты (в пересчете на HCl) или щелочи (в пересчете на NaOH); 
Вода; 
Прочие органические примеси.
Очевидно, что увеличение количественного содержания примесей приводит к снижению содержания основного вещества и, соответственно, росту расходного коэффициента. Однако есть и особенности влияния каждой группы примесей на технологию и экономику производства хладона R125. Так, примеси галоген-, водородсодержащих алканов и ароматических углеводородов существенно осложняют технологию производства хладонов, а стабилизаторы и примеси воды «отравляют» катализатор. В то же самое время наличие кислоты или щелочи практически не оказывают влияния на технологию производства хладона.
Необходимо отметить, что партии перхлорэтилена европейских производителей отличаются однородностью – обнаруживается определенная стабильность в количестве и концентрационном диапазоне идентифицированных примесей, что обеспечивает оптимальную технологию и экономику производства хладонов. Пробы перхлорэтилена отдельных азиатских производителей, напротив, отличаются неоднородностью, при этом массовая доля хлорорганических примесей может превышать норму в 50-200 раз.
В заключение отметим, что использование регенерированного ПХЭ в производстве хладонов совершенно неприемлемо из-за нестабильности и потенциальной непредсказуемости качественного и количественного состава примесей. Это хорошо демонстрируют, например, технические условия на регенерированный ПХЭ производства “МОЛИРЕН”, где в паспорте качества полностью отсутствуют показатели, характеризующие состав продукта (содержание основного вещества и каких-либо примесей)».

Андрей Александрович Парфеньев, директор Центра консалтинга и технологий «Химчистка и Прачечная», технолог химчистки с 25-летним стажем:
«Для оказания услуг химчистки высокого качества огромное значение имеет качество используемого растворителя – перхлорэтилена (тетрахлорэтилена). Перхлорэтилен низкого качества, несоответствующий определённым параметрам, это «самая большая головная боль» всех химчисток. Проблемы некачественного перхлорэтилена: характерный неприятный запах у изделий после химчистки, возможный срыв красителя с изделий, коррозия оборудования, нарушения процессов регенерации растворителя (фильтрование и дистилляция), снижение моющей способности растворителя. Риск возникновения этих проблем заставляет химчистки проявлять особую осторожность при использовании перхлорэтилена, предлагаемого разными поставщиками.
К моему глубочайшему сожалению, в России нет единого стандарта (ГОСТ, ОСТ) на перхлорэтилен, используемый для химической чистки. Каждый производитель выпускает растворитель по ТУ, установленному самим производителем. Необходимо в кратчайшие сроки разработать единый стандарт для растворителя («перхлорэтилен (тетрахлорэтилен) для химической чистки»), включающий следующие параметры: плотность, степень чистоты (% содержания основного вещества), содержание воды, массовая доля щёлочи, pH, температура кипения.
Как специалист, многие годы работающий в отрасли и знающий проблему изнутри, думаю, что не раскрою «секрет Полишинеля», если скажу, что образцом для всех производителей перхлорэтилена должен служить растворитель для химчистки DOWPER® SOLVENT, производимый компанией The Dow Chemical Company. Этот перхлорэтилен зарекомендовал себя за долгие десятилетия безупречным высочайшим качеством»

Надеюсь, что информация, изложенная в данной статье, будет полезна всем работающим с перхлорэтиленом. Благодарю всех, кто оказал мне помощь в написании данной статьи. Особенно признательна тем, кто откликнулся на мою просьбу предоставить прямые комментарии для цитирования.